Aller au contenu principal

Электролит


Электролит


Электроли́т — вещество, которое проводит электрический ток вследствие диссоциации на ионы, что происходит в растворах и расплавах, или движения ионов в кристаллических решётках твёрдых электролитов. Примерами электролитов могут служить кислоты, соли, основания и некоторые кристаллы (например, иодид серебра, диоксид циркония). Электролиты — проводники второго рода, вещества, электропроводность которых обусловлена подвижностью положительно или отрицательно заряженных ионов.

Процесс распада молекул в растворе или расплаве электролита на ионы называется электролитической диссоциацией. Одновременно в электролите протекают процессы ассоциации ионов в молекулы. При неизменных внешних условиях (температура, концентрация и др.) устанавливается динамическое равновесие между распадами и ассоциациями. Поэтому в электролитах диссоциирована определённая доля молекул вещества. Для количественной характеристики электролитической диссоциации было введено понятие степени диссоциации.

Исходя из степени диссоциации все электролиты делятся на две группы:

  1. Сильные электролиты — электролиты, степень диссоциации которых в растворах равна единице (то есть диссоциируют полностью) и не зависит от концентрации раствора. Сюда относятся подавляющее большинство солей, щелочей, а также некоторые кислоты (сильные кислоты, такие как HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4).
  2. Слабые электролиты — степень диссоциации меньше единицы (то есть диссоциируют не полностью) и уменьшается с ростом концентрации. К ним относят воду, ряд кислот (слабые кислоты, такие как HF), основания p-, d- и f-элементов.

Между этими двумя группами чёткой границы нет, одно и то же вещество может в одном растворителе проявлять свойства сильного электролита, а в другом — слабого.

Термин электролит широко используется в биологии и медицине. Чаще всего подразумевают водный раствор, содержащий те или иные ионы (напр., «всасывание электролитов» в кишечнике).

Слово электролит широко используется в науке и технике, в разных отраслях оно может иметь различающийся смысл.

Многокомпонентный раствор для электроосаждения металлов, а также травления и др. (технический термин, например электролит золочения).

Электролиты являются важной частью химических источников тока: гальванических элементов и аккумуляторов. Электролит участвует в химических реакциях окисления и восстановления с электродами, благодаря чему возникает ЭДС. В источниках тока электролит может находиться в жидком состоянии (обычно это водный раствор) или загущённым до состояния геля.

В электролитических конденсаторах в качестве одной из обкладок используется электролит. В качестве второй обкладки — металлическая фольга (алюминий) или пористый, спечённый из металлических порошков блок (тантал, ниобий). Диэлектриком в таких конденсаторах служит слой оксида самого металла, формируемый химическими методами на поверхности металлической обкладки.

Конденсаторы данного типа, в отличие от других типов, обладают несколькими отличительными особенностями:

  • высокая объёмная и весовая удельная ёмкость;
  • требование к полярности подключения в цепях постоянного напряжения. Несоблюдение полярности вызывает бурное вскипание электролита, приводящее к механическому разрушению корпуса конденсатора (взрыву);
  • значительные утечки и зависимость электрической ёмкости от температуры;
  • ограниченный сверху диапазон рабочих частот (типовые значения сотни кГц — десятки МГц в зависимости от номинальной ёмкости и технологии).

Химический потенциал для отдельного i-го иона имеет вид: μ i = μ i 0 + R T l n a i , {\displaystyle \mu _{i}=\mu _{i}^{0}+RTlna_{i},} где a i {\displaystyle a_{i}} - активность i-го иона в растворе.

Для электролита в целом имеем:

μ e l = i v i μ i = v + μ M + + v μ A = v + ( μ + 0 + R T l n a M + ) + v ( μ 0 + R T l n a A ) = {\displaystyle \mu _{el}=\sum _{i}v_{i}\mu _{i}=v_{+}\mu _{M^{+}}+v_{-}\mu _{A^{-}}=v_{+}(\mu _{+}^{0}+RTlna_{M^{+}})+v_{-}(\mu _{-}^{0}+RTlna_{A^{-}})=}

= ( v + μ + 0 + v μ 0 ) + R T l n ( a M + v a A v ) = μ 0 + R T l n a , {\displaystyle =(v_{+}\mu _{+}^{0}+v_{-}\mu _{-}^{0})+RTln(a_{M^{+}}^{v^{-}}\cdot a_{A^{-}}^{v^{-}})=\mu _{0}+RTlna,} где a {\displaystyle a} - активность электролита; v i {\displaystyle v_{i}} - стехиометрические числа.

Таким образом, имеем:

a = a + v + a v . {\displaystyle a=a_{+}^{v^{+}}\cdot a_{-}^{v^{-}}.}

Усредненная активность иона равна:

a ± = [ a + v + a v ] 1 v + + v . {\displaystyle a_{\pm }=\left[a_{+}^{v^{+}}\cdot a_{-}^{v^{-}}\right]^{\frac {1}{v_{+}+v_{-}}}.}

Для одно-одновалентного электролита v + = v = 1 {\displaystyle v_{+}=v_{-}=1} и a ± = a + a , {\displaystyle a_{\pm }={\sqrt {a_{+}\cdot a_{-}}},} то есть a ± {\displaystyle a_{\pm }} является средним геометрическим активностей отдельных ионов.

Для добавления растворов электролитов принято пользоваться моляльной (m) концентрацией (для разбавленных водных растворов m (в моль/кг) численно близка к с (молярной концентрации, в моль/л)). Значит, a i = γ i m i , {\displaystyle a_{i}=\gamma _{i}m_{i},} где γ i {\displaystyle \gamma _{i}} - коэффициент активности i-го иона.

  • Кистяковский В. А. Электролит // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
  • Электролиты // Большая российская энциклопедия : [в 35 т.] / гл. ред. Ю. С. Осипов. — М. : Большая российская энциклопедия, 2004—2017.
  • «Электролиты» — статья в Малой советской энциклопедии; 2 издание; 1937—1947 гг.
  • Электролиты — статья из Большой советской энциклопедии. 

Text submitted to CC-BY-SA license. Source: Электролит by Wikipedia (Historical)



INVESTIGATION